轉(zhuǎn)自:中國照明網(wǎng)、極智頭條
當(dāng)前,新型冠狀病毒仍在持續(xù),對產(chǎn)業(yè)及企業(yè)造成了一定程度的影響,也牽動著各行各業(yè)人們的心。在此形勢下,中國半導(dǎo)體照明網(wǎng)、極智頭條,在國家半導(dǎo)體照明工程研發(fā)及產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟、第三代半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟指導(dǎo)下,開啟疫情期間知識分享,幫助企業(yè)解答疑惑。助力我們LED照明企業(yè)和產(chǎn)業(yè)共克時(shí)艱!
本期,我們邀請到廣東粵能凈環(huán)??萍加邢薰靖笨偨?jīng)理張皓,帶來了 “UVA LED光催化技術(shù)的空氣殺菌消毒評價(jià)與應(yīng)用”的精彩主題分享,以下為文字實(shí)錄:
一、 光催化技術(shù)簡介
光催化的發(fā)現(xiàn)來自于1972年,東京大學(xué)藤島昭首次發(fā)現(xiàn)受輻射的二氧化鈦(TiO2)可發(fā)生持續(xù)的水的氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生氫氣。這一效果作為 “ 本多 · 藤島效果 ” (Honda-Fujishima Effect)而聞名于世,該名稱組合了藤島教授和當(dāng)時(shí)他的指導(dǎo)教師----東京工藝大學(xué)校長本多健一的名字。
1. 光催化技術(shù)介紹
(1)光催化學(xué)科是催化化學(xué)、光電化學(xué)、半導(dǎo)體物理、材料科學(xué)和環(huán)境科學(xué)等多學(xué)科交叉的新興研究領(lǐng)域;
(2)半導(dǎo)體在紫外光(波長小于380nm)激發(fā)下,產(chǎn)生光生電子和電子空穴;
(3)電子空穴的能力達(dá)到3.0eV,相當(dāng)于15000度溫度的能量
(4)光生電子具有還原性質(zhì),可還原水產(chǎn)氫,直接產(chǎn)電-太陽能電池---能源利用;
(5)光生空穴具有強(qiáng)氧化性,能降解或礦化污染物,殺滅細(xì)菌和病毒---環(huán)境應(yīng)用。
氧化性:F2>·OH>O3>H2O2>MnO4->Cl2
光催化技術(shù)可以有效降解幾乎所有有機(jī)物
礦化含硫、氮、磷的化合物
高效殺菌消毒
2. 光催化殺菌消毒原理
光催化劑產(chǎn)生的羥基自由基和活性離子氧可以氧化細(xì)菌和病毒體的氧化機(jī)理如下:
輔酶A氧化機(jī)理,細(xì)胞壁(膜)破壞機(jī)理,DNA&RNA遺傳物質(zhì)破壞機(jī)理
光催化殺菌,具有傳統(tǒng)無機(jī)抗菌劑無法比擬的優(yōu)良?xì)⒕Ч?,具有持久性,廣譜性,耐熱,不產(chǎn)生耐藥性,殺菌徹底等優(yōu)點(diǎn),而且還具有無毒,無味,對皮膚無刺激,不消耗,可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。
值得注意的是,在讓細(xì)菌病毒失活之后,細(xì)菌和病毒殘留的尸體都是由基本元素構(gòu)成,光催化可以高效地把殘留的尸體分解去除掉。醫(yī)學(xué)上有一種內(nèi)毒素,光催化也可以進(jìn)行分解。
關(guān)于光催化殺菌,包括肺結(jié)核、乙肝,常規(guī)細(xì)菌、病毒等,國內(nèi)外有很多種文獻(xiàn),在機(jī)理和應(yīng)用,實(shí)驗(yàn)室層面論證,效果完全沒有問題。
二、 光催化效果評價(jià)
關(guān)于評價(jià),首先會有標(biāo)準(zhǔn)的問題,對比國際標(biāo)準(zhǔn),目前國內(nèi)關(guān)于光催化的標(biāo)準(zhǔn)很不健全。在空氣凈化、水凈化、光催化材料自潔、抗病毒、光催化用的紫外光源等方面,標(biāo)準(zhǔn)其實(shí)很少,而且還不是強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)。尤其是紫光的部分,不包括LED紫外光源。
現(xiàn)有光催化標(biāo)準(zhǔn)測試評價(jià)還存在問題,主要包括:測試條件和實(shí)際使用的條件差距大,無法反應(yīng)實(shí)際使用場景的效果;接受國標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證的測試機(jī)構(gòu)少,無法給出有效的檢測報(bào)告。
從粵能的角度,根據(jù)空氣凈化器國標(biāo)設(shè)計(jì)了自己的光催化反應(yīng)器,結(jié)構(gòu)如下圖:
通過這樣一個反應(yīng)器,我們在實(shí)驗(yàn)室的立方倉中先測試一些甲醛,之后開始測試細(xì)菌,后來測試過病毒。在數(shù)據(jù)充分的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了催化劑跟光源的各種適配。穩(wěn)定以后,把它變成一個標(biāo)準(zhǔn)的光催化單元放到我們的凈化設(shè)備中用來檢測凈化器或者消毒機(jī)的實(shí)際使用水平。
值得一提的是,通過測試發(fā)現(xiàn),在一個小時(shí)之內(nèi),一立方倉里的甲醛降解效率可以超過90%。需要注意的是,大家可能對光觸媒和光催化有一定的了解,也可能看到過很多報(bào)告,其中有一個值一定不能忽略,那就是作用時(shí)間。有一些廠家做測試,可以做到99%以上的光觸媒,但是作用時(shí)間超過24個小時(shí),甚至達(dá)到了48小時(shí)或72小時(shí),效率會很低。
此后我們又做了其他有害氣體的測試,比如三苯有害氣體,包括甲苯、二甲苯等,臭氣典型代表,包括氨、二氧化硫、硫化氫等,對于光催化的材料去除工業(yè)廢氣、除臭,有了比較堅(jiān)實(shí)的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的支撐。針對細(xì)菌也做了一定的測試,效果也非常好。
量產(chǎn)的設(shè)備結(jié)構(gòu)很簡單,做成的設(shè)備,對于白色葡萄球菌、H3N2流感病毒等的殺滅效率都比較高。
光催化空氣處理設(shè)備結(jié)構(gòu)
三、 現(xiàn)有UV殺菌技術(shù)比較
紫外線這部分,其實(shí)有紫外光解和紫外光光生臭氧兩個反應(yīng)。因?yàn)樽贤饩€的波長越短,頻率越高,光波本身帶來的能量會越大,這個能量一旦大過有機(jī)物或化合物或者細(xì)胞本身的細(xì)胞鍵之間的能量,就會產(chǎn)生一定的光解效果。
紫外汞燈的UVC波段,主要集中在254nm和185nm兩個波段,因?yàn)楣庠粗荒芗ぐl(fā)這兩個峰值比較高的波長。在185nm波段,汞紫外線的光解效果和光生臭氧效果會顯現(xiàn)出來,所以用185nm的紫外燈殺菌消毒的時(shí)候,跟光源本身波長的殺菌效率有關(guān)的光解和光生臭氧的影響會出現(xiàn)。所以有時(shí)候很難區(qū)別185nm波段的汞燈是靠光源殺菌、光解殺菌還是光生臭氧殺菌。
但有一點(diǎn)可以確定的是,波長越短的情況下,光波能量越大,衰減效率會變大,所以在長距離上的作用能力也會越弱。
UV凈化技術(shù)比較
四、 UVA LED光催化市場應(yīng)用
UV LED給光催化帶來了很大的技術(shù)優(yōu)勢,從能量強(qiáng)度和能量密度上已經(jīng)提高了不止一個數(shù)量級,單位面積已經(jīng)達(dá)到四五十毫瓦每平方厘米沒有任何問題。
UVA-LED給光催化帶來的技術(shù)優(yōu)勢
第三代半導(dǎo)體技術(shù)的低功率高光電效率窄帶UVA LED紫外光源光催化技術(shù)就有眾多優(yōu)勢:
殺菌廣普和能力強(qiáng),無耐藥性,分解徹底;有毒有機(jī)物的徹底礦化,均可高效降解;效率高,壽命長;維護(hù)簡單,運(yùn)行費(fèi)用底;無污染,無毒,衛(wèi)生安全,環(huán)境友好。
空凈市場需求分析
根據(jù)經(jīng)驗(yàn),我們可以把空凈市場簡單分為民用、商用、醫(yī)用、工業(yè)、軍工等這幾個大的行業(yè)。不同應(yīng)用場景里有不同的凈化需求,很多現(xiàn)有的解決方案與解決技術(shù)都無法解決問題,大家可以根據(jù)自己的經(jīng)驗(yàn)參考。
總體而言,基于第三代半導(dǎo)體材料的紫外光源給整個光催化技術(shù)帶來了新的變革。比如從光源的能量角度帶來了數(shù)量級的提高;壽命,環(huán)境安全性能得到了質(zhì)的飛越;給光催化的研究與應(yīng)用帶來新的契機(jī);撬動環(huán)保與大健康與病毒防疫的巨大產(chǎn)業(yè)市場;淘汰落后材料與技術(shù)(汞、活性炭等)帶來了堅(jiān)實(shí)的技術(shù)基礎(chǔ)。
光催化技術(shù)應(yīng)用
廣東粵能凈環(huán)保科技有限公司
公司擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán),研發(fā)和制備新型環(huán)保材料,設(shè)計(jì)和制造新型環(huán)保設(shè)備的高科技技術(shù)性環(huán)保企業(yè)。
問答環(huán)節(jié)
1.臭氧濃度的控制,各個引用環(huán)境對臭氧濃度的標(biāo)準(zhǔn)如何?
張皓:可以參照國標(biāo)《GB21551.3—2010家用和類似用途電器的抗茵、除茵、凈化功能空氣凈化器的特殊要求》里關(guān)于臭氧濃度、紫外線泄漏濃度的測試方法和要求。我們的測試數(shù)據(jù)顯示,光催化在用UV光源的情況下不會產(chǎn)生臭氧。第三方報(bào)告安規(guī)測試也可以驗(yàn)證。
2.光觸媒的消耗怎樣,是易耗品嗎?
張皓:催化劑的特性是不參與化學(xué)反應(yīng),只會影響反應(yīng)速率,所以是不消耗的。但過程中很多催化劑會出現(xiàn)中毒或者失效的狀況,跟使用工況有關(guān)系。還有一些催化劑是在高溫高壓下使用,這些情況下可能會有其他的物理和化學(xué)的反應(yīng)在里面,會導(dǎo)致催化性的特性失活。
3.UVA強(qiáng)度增加是否可以提高光催化效率?
張皓:UVA光源與催化劑可以理解為工具跟工人的關(guān)系。如果單獨(dú)用UVA LED跟UV汞燈比較,工具的量差了很多個數(shù)量級。為了便于理解,舉個例子,如果把催化劑想象成工人,假如平面上催化劑只有十個工人,如果用UV汞燈,單位時(shí)間內(nèi)只能給出一把工具,那么會有9個工人沒有工具無法工作。但如果用UVA光源,單位時(shí)間內(nèi)可以給出10把工具,那10個工人都能完全工作。
不過,如果光源強(qiáng)度再提高,單位時(shí)間內(nèi)能給出100把工具給10個工人,然而工人的數(shù)量有限。所以,光源對于催化劑,如果過飽和,那么光源功率提高帶來的溫度和壽命影響會得不償失。
催化劑跟光源需要匹配,首先要定量,其次在定量的基礎(chǔ)上增大有效光輻照面積下催化劑的量,也要提高有效面積下輻照均勻度跟輻照強(qiáng)度,這是相輔相成的。
4.UVA LED用于醫(yī)療美容領(lǐng)域較多,UVC LED滅菌最好的波長是多少?現(xiàn)在LED封裝可以做到254nm嗎?
張皓:UVA LED現(xiàn)在應(yīng)用最廣的市場是光固化,跟美妝市場有關(guān)系的是美甲燈,其次是驗(yàn)鈔機(jī)廠。殺菌最好的波長是在260nm到275nm之間。之所以會有254nm的說法,是因?yàn)楣庠醇ぐl(fā)的UVC波段峰值波長只有254nm,但這并不是說254nm是最好的。
5. 臭氧滅毒效果好還是UV滅毒效果好?
張皓:從定量的效果上來看,兩者差別不是特別大,但實(shí)際使用的時(shí)候跟這兩個的特性有關(guān)系。UV殺菌,只對受照面有用。要想哪里殺菌,必須光照到哪里才可以。臭氧的特性是可以充滿整個空間,都能殺消。雖然臭氧有優(yōu)勢,但是對上呼吸道的刺激非常厲害,容易癌變,臭氧也是國家規(guī)定的其他污染物之一,有利有弊,使用時(shí)一定要封閉空間。
6.新冠肺炎通過氣溶膠傳播,光催化是否有預(yù)防作用呢?
張皓:不能直接說光催化對氣溶膠有作用。氣態(tài)顆粒物包括粉塵,如果粒徑小于2.5微米,很容易在空氣中懸浮,顆粒物如果只是固體粉塵,很簡單,就只是顆粒物。但像甲醛等在顆粒小的情況下,跟空氣中的粉塵或者水分子結(jié)合之后,可以形成氣溶膠,很容易通過空氣擴(kuò)散到四處。
光催化凈化器的原理很簡單,就是通過大風(fēng)量的循環(huán)讓空氣主動接觸催化劑,再通過催化劑發(fā)揮分解作用,如果空氣中有甲醛,氣溶膠里面含有細(xì)菌或者病毒成分,可以在封閉環(huán)境中把氣溶膠的濃度降低,但是無法100%去除。
二是氣溶膠中含有細(xì)菌、病毒的濃度是有限的。人體受感染之后,要達(dá)到一定限度,一定量級才會有傳染效果。使用光催化技術(shù)可以保證在動態(tài)平衡過程中讓空氣中的氣溶膠達(dá)到比較低的水平,變相的降低污染可能。
7. UVA照射光觸媒產(chǎn)生的羥基自由基有效距離是多少,是否做過30立方米倉實(shí)驗(yàn),如果距離更遠(yuǎn),是否能達(dá)到殺菌效果?
張皓:羥基自由基是光催化分解空氣中的水分產(chǎn)生的,在空氣中,羥基自由基是游離不出催化劑表面的。羥基自由基的定量,目前有方法可以做到。
實(shí)際上,做氣相色譜測試時(shí),進(jìn)入氣相色譜的氣體標(biāo)準(zhǔn)氣濕度是0%。做測試之后發(fā)現(xiàn),光催化不需要產(chǎn)生羥基自由基一樣能夠有很好的氧化效果,因?yàn)殡娮涌昭ㄑ趸Ч芨?,但是電子空穴的定量測試氧化效果,目前沒有任何手段能做到。
我們的經(jīng)驗(yàn)是換風(fēng)效率變高,可以讓單位時(shí)間內(nèi)通過光催化材料的氣體量變多,提高效果。但是若想通過羥基發(fā)出去主動殺菌的話,羥基的氧化能力比臭氧還高,一定會傷人,所以理論和實(shí)踐都不可行。羥基在空氣中不會離開催化劑,在水中可以離開,但是它能存活的時(shí)間很短。
8. 光催化隨著使用,功效是否會有衰減,如何評判?
張皓:根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn)和老化設(shè)備狀況來看,時(shí)間久了會有衰減。因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)室條件下,可以保證實(shí)驗(yàn)倉的空氣組分很干凈純潔,但實(shí)際應(yīng)用場合很復(fù)雜,空氣中有水分、細(xì)菌、自然菌、病毒、甲醛等,這些相互影響因素有很多,很難排除。
綜合來看,影響光催化效率的主要因素,一是光源的光衰,如果主動改變降低電功率之后,光源的過飽和狀態(tài)情況下衰減到不飽和,光催化效率會降低。二是如果實(shí)際使用中不做顆粒粉塵保護(hù),時(shí)間久了催化劑表面在高倍數(shù)(500-700倍)顯微鏡下可以看到粉塵,可能會嚴(yán)重阻擋催化劑表面,甚至導(dǎo)致催化劑變色,會影響效率。
根據(jù)兩年時(shí)間左右老化設(shè)備情況來看,新設(shè)備可能一個小時(shí)分解甲醛效率在92%~95%之間,使用一年之后復(fù)測效果,還可以達(dá)到80%以上。(文字根據(jù)直播內(nèi)容編輯整理,略有刪減)
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